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河北誠譽環(huán)境工程有限公司專業(yè)生產(chǎn)脫硝噴槍、氨水噴槍、尿素噴槍
行業(yè)動態(tài)
電廠氨法脫硫工藝流程和問題解決方法
作者:  來源: http://www.fzbdjc.com/hydt/n2037.html   發(fā)布時間:2019-05-29

氨法脫硫工藝是采用氨作為吸收劑除去煙氣中的SO2的工藝,該工藝過程一般分成三大步驟:硫吸收、中間產(chǎn)品處理、副產(chǎn)品制造;根據(jù)過程和副產(chǎn)物的不同,又可分為氨-硫銨肥法、氨-磷銨肥法、氨-酸法、氨-亞硫酸銨法等;氨法脫硫?qū)γ褐辛蚝康倪m應(yīng)性廣,低、中、高硫含量的煤種脫硫均能適應(yīng),特別適合于中高硫煤的脫硫。采用石灰石/石膏法時,煤的含硫量越高,石灰石用量就越大,費用也就越高;而采用氨法時,特別是采用廢氨水作為脫硫吸收劑時,由于脫硫副產(chǎn)物的價值較高,煤中含硫量越高,脫硫副產(chǎn)物硫酸銨的產(chǎn)量越大,也就越經(jīng)濟。

工藝流程

氨法脫硫工藝主要由脫硫洗滌系統(tǒng)、濃縮系統(tǒng)、煙氣系統(tǒng)、氨貯存系統(tǒng)、硫酸銨生產(chǎn)系統(tǒng)(若非氨-硫銨法則是于其工藝相對應(yīng)的副產(chǎn)物制造系統(tǒng))、電氣自動控制系統(tǒng)等組成。

鍋爐排出的煙氣通過引風(fēng)機增壓后進入FGD系統(tǒng),引風(fēng)機用來克服整個FGD系統(tǒng)的壓降。煙道上設(shè)有擋板系統(tǒng),以便于FGD系統(tǒng)正常運行或旁路運行,不考慮增設(shè)脫硫增壓風(fēng)機。煙氣通過引風(fēng)機后,進入脫硫塔。

吸收塔分為三個區(qū)域:分別為吸收區(qū)、漿池區(qū)和除霧區(qū),煙氣向上通過脫硫塔,從脫硫塔內(nèi)噴淋管組噴出的懸浮液滴向下降落,煙氣與氨/硫酸銨漿液液滴逆流接觸,發(fā)生傳質(zhì)與吸收反應(yīng),以脫除煙氣中的SO2、SO3。脫硫后的煙氣經(jīng)除霧器去除煙氣中夾帶的液滴后,從頂部離開脫硫塔,通過原煙道進入煙囪排放。脫硫塔下部漿池中的氨/硫酸銨漿液由循環(huán)泵循環(huán)送至漿液噴霧系統(tǒng)的噴嘴,產(chǎn)生細小的液滴沿脫硫塔橫截面均勻向下噴淋。SO2和SO3與漿液中的氨反應(yīng),生成亞硫酸銨和硫酸銨。

在脫硫塔漿池中鼓入空氣,將生成的亞硫酸銨氧化成硫酸銨,由于充分利用了煙氣中的熱量,使得脫硫塔中的水蒸氣過飽和而析出硫酸銨結(jié)晶,硫酸銨漿液經(jīng)過旋流器的脫水提濃厚再進入離心機進一步脫水,最后經(jīng)干燥后得到硫酸銨產(chǎn)品。

反應(yīng)過程

煙氣中的SO2從煙氣主體進入吸收液的過程是物理吸收和化學(xué)反應(yīng)的過程,通過這個過程,使SO2從氣相進入液相而被捕獲。

該過程可分為如下幾個化學(xué)步驟:

煙氣中SO2溶解于水形成H2SO3。

氨吸收劑溶解于水形成NH3˙H2O。

溶解于水形成的NH3˙H2O與溶解于水形成的H2SO3進行化學(xué)反應(yīng)形成(NH4)2SO3。

形成的(NH4)2SO3在氧化空氣的作用下氧化形成(NH4)2SO4

氨法脫硫過程的總化學(xué)反應(yīng)式可以綜合表示為:

SO2+H2O+XNH3→(NH4)xH2-xSO3

(NH4)xH2-xSO3+1/2O2+(2-x)NH3→(NH4)2SO4

 

雖然上述綜合反應(yīng)式中列出了主要的反應(yīng)物和生成物,但整個反應(yīng)過程非常復(fù)雜,可以通過以下的一系列反應(yīng)過程表示:

A:脫硫塔中SO2的吸收

煙氣中的二氧化硫(SO2)溶于水并生成亞硫酸。

SO2 + H2O → H2SO3 (1)

B:亞硫酸同溶于水中的硫酸銨和亞硫酸銨起反應(yīng)

H2SO3 +(NH4)2SO4→NH4HSO4 + NH4HSO3 (2)

H2SO3+(NH4)2SO3→2NH4HSO3 (3)

C:吸收劑氨的溶解

NH3 + H2O→NH4OH →NH4+ + OH- (4)

由于反應(yīng)(4)的進行,可以不斷提供中和用的堿度及反應(yīng)用的銨離子。氨同溶于水中的亞硫酸、硫酸氫銨和亞硫酸氫銨起反應(yīng)。

D:中和吸收的SO2

SO2極易與堿性物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成亞硫酸鹽。堿過剩時生成正鹽;SO2過剩時形成酸式鹽。

SO2 + NH4OH→ NH4HSO3 (5)

SO2 + 2NH4OH→(NH4)2SO3 + H2O (6)

由于反應(yīng)(5)、(6)的進行,可以使更多SO2可被吸收。


E:吸收得到的(亞)硫酸(氫)銨氧化成硫酸(氫)銨

亞硫酸鹽不穩(wěn)定,可被煙氣及氧化空氣中的氧氣氧化成穩(wěn)定的硫酸鹽。

2 NH4HSO3 + O2 → 2NH4HSO4 (7)

2(NH4)2SO3 + O2 →2(NH4)2SO4 (8)

F:硫酸銨溶液濃縮后結(jié)晶析出硫酸銨固體

硫酸銨+ 水→ 硫酸銨固體+水蒸汽

G:脫硝功能

氨法脫硫在脫出二氧化硫的同時,對氮氧化物也有一定的脫除效果,其反應(yīng)原理如下:

煙氣中氮氧化物(NOx)主要以NO(占NOx的90%)形式存在,其次是NO2、N2O5等。在一定溫度下,NO 在空氣中部分氧化成NO2,建立如下平衡:

NO+ 1/2O2→NO2

在一定溫度的水溶液中,亞硫酸銨(NH4)2SO3與水中溶解的NO2反應(yīng)生成(NH4)2SO4 與N2,建立如下平衡:

2(NH4)2SO3 + NO2→2(NH4)2SO4 + 1/2N2 ↑

亞硫酸銨(NH4)2SO3與水中溶解的NO反應(yīng)生成(NH4)2SO4與N2,建立如下平衡:

(NH4)2SO3+ NO→(NH4)2SO4+ 1/2N2↑

亞硫酸氫銨NH4HSO3與水中溶解的NO2反應(yīng)生成NH4HSO4 與N2,建立如下平衡:

4NH4HSO3+2NO2→4NH4HSO4+N2↑

 

存在問題

1、氨逃逸

這里所述的氨逃逸專指氣態(tài)氨隨煙氣排出脫硫裝置的現(xiàn)象。在氨法脫硫工程中,通常造成氨逃逸的主要原因是脫硫循環(huán)液中游離氨含量高。氨是極易揮發(fā)的物質(zhì),常溫常壓下氨是氣體。所以在氨法脫硫的工程中需要將氨的濃度和溫度降到盡量低。脫硫所需要的氨是由脫除煙氣中的二氧化硫的量所決定的,所以為了使吸收液中氨的濃度降低,只能加大吸收液的循環(huán)量,同時,吸收液溫度降低。

另外,亞硫酸銨氧化率低也是造成氨逃逸嚴重的另一個原因。脫硫生成的亞硫酸銨是不穩(wěn)定的化合物,如果不及時氧化成穩(wěn)定的硫酸銨,容易分解成二氧化硫和氨,造成排放煙氣中二氧化硫升高同時氨逃逸加劇。

2、氣溶膠

在氨法脫硫方法中,所謂氣溶膠是指氣態(tài)酸性氧化物在一定條件下與氣態(tài)氨反應(yīng),生成相應(yīng)的極細的銨鹽固體微粒,如同煙塵漂浮在氣體中。根據(jù)生成氣溶膠氧化物的酸性程度,可以分為弱酸性氣溶膠和強酸性氣溶膠,主要是亞硫酸銨和硫酸銨。

氨法脫硫的工程越來越多,規(guī)模越來越大,人們注意到所謂的“白煙”問題,主要是氣溶膠的原因。在氣態(tài)氨和水存在的條件下與煙氣中的二氧化硫和三氧化硫反應(yīng)生成了硫酸銨和亞硫酸銨固體微粒,不容易除去。

石灰石-石膏法脫硫工程中也出現(xiàn)了氣溶膠問題,尤其是安裝了脫硝裝置的工程,會出現(xiàn)“藍煙”、“黃煙”現(xiàn)象。不過這種氣溶膠是硫酸酸霧,與硫酸銨氣溶膠有區(qū)別。

解決辦法

1、選擇合理的液氣比

氨逃逸和氣溶膠的形成與液氣比關(guān)系密切,從抑制氣溶膠的角度考慮,選擇較大的液氣比可以將液相游離氨含量控制的很低,也使氣相氨的含量很低,這樣就抑制了氣溶膠的生成。美國Marsulex公司主張液氣比在10以上,這是經(jīng)過長期研究的結(jié)論,應(yīng)該具有很高的參考價值。目前國內(nèi)氨法脫硫液氣比取5—10。

2、氨水濃度

避免脫硫過程中生成氣溶膠的措施是將脫硫區(qū)域氣態(tài)氨含量降低,由氣液平衡得知,氨水的濃度降低可以有效的降低氣態(tài)氨的濃度。一般工業(yè)上氨濃度控制在10%—20%。

3、設(shè)置氨回收段

在脫硫塔吸收段上方設(shè)置一個氨回收段,對于減少氨逃逸有一定效果。噴淋水會與上升的脫硫后煙氣逆向接觸,煙氣中的氨被噴淋水吸收。脫硫塔吸收段與氨回收段之間由橫斷塔體的隔板隔開,隔板上裝有升氣帽。噴淋水清洗后下落到隔板上方,經(jīng)管道流回噴淋罐。沖洗后的水可以作為脫硫塔補充水落入塔循環(huán)漿液,而噴淋水用新鮮水補充,以此降低氨濃度。

4、脫硫塔進口噴水

脫硫塔煙氣進口區(qū)域或者進口煙道布置水噴淋設(shè)施,三氧化硫等強酸性氧化物都是極易溶于水的,噴水可以使這些氧化物迅速溶于水,從而避免氣溶膠的產(chǎn)生。

5、脫硫塔出口高效除塵除霧裝置

經(jīng)過脫硫的煙氣含有大量霧滴,霧滴由漿液液滴、凝結(jié)液滴和塵顆粒組成,當這部分煙氣進入高效除塵除霧器,高效除塵除霧器筒內(nèi)加設(shè)的氣旋板使脫硫氣旋轉(zhuǎn)起來,在氣旋器上方形成氣液兩相的劇烈旋轉(zhuǎn)及擾動,從而使得煙氣中的小液滴、粉塵顆粒、氣溶膠等微小顆粒物相互碰撞團聚凝聚成大液滴,其與氣旋筒壁碰撞,并被氣旋筒壁捕獲吸收,捕獲的液滴進入多級氣旋設(shè)置的一個桶內(nèi),脫硫后的煙氣可以達到國家標準直排。